δ17O 和Δ17O值的測定
更新時間:2021-11-15 14:23:53
來源:【高維度穩(wěn)定同位素】公眾號(ID:HDStableIsotope)
最初氧同位素的標樣Peedee Blemenite(PDB)是為了測量化石貝殼碳酸鹽的氧同位素時候確定的。后來人們發(fā)現(xiàn)測量其它非碳酸鹽的氧同位素時候,PDB不方便,所
以芝加哥大學就用配制的氧同位素特別接近海水的一桶水作為氧同位素的標樣,它叫standard mean ocean water(SMOW)。硅酸鹽、氧化物、水等的測量都以SMOW
作為標準。SMOW和PDB都是原始標樣,兩者相差大概30‰?,F(xiàn)在除了碳酸鹽有時還用PDB以外,其他含氧物質(zhì)都只用SMOW或VSMOW。
所有這一切的定義當時都只考慮δ18O沒有考慮δ17O。不過既然SMOW的δ18O定義為0,那δ17O自然也是0。這就是我們對三氧同位素SMOW標樣的定義。
那我們就這么測不就行了嗎?是的。如果你的17O異常值很大,沒問題!但如果你的17O異常值很小,會有許多新問題。其中主要有兩個問題要澄清一下。
第一,國際標樣SMOW和SLAP的δ18O-δ17O值都是人為定義的。
單標樣測量法只在δ值較小的時候準。當δ值較大時,我們需要用兩標樣法。也就是說,我們需要有第二個原始標樣。對氧來說,它就是SLAP(Standard Light
Antarctic Precipitation)。SLAP的δ18O是定義為-55.50 ± 0.02 (SD) ‰(Gonfiantini, 1978)。但相應的SLAP的δ17O值并沒有定義。難道有了SLAP的δ18O
的定義,我們還不能直接測量出相應的SLAP的δ17O值嗎?不行的,因為我們還是要假設(shè)SLAP的δ17O與δ18O值之間的關(guān)系以及儀器非線性造成δ值尺寸壓縮(scale
compression)或膨脹時δ17O與δ18O值之間的關(guān)系。Schoenemann等(2013)推薦SLAP的δ17O值為-29.6968%。其背后的假設(shè)就是SLAP像SMOW一樣沒有17O異常,即
ln(δ17O + 1) = 0.528 × ln(δ18O + 1) 。這樣,盡管質(zhì)譜儀測量的時候不同儀器的非線性會造成δ值的不同壓縮或膨脹,有了SMOW-SLAP的δ18O-δ17O兩點矯
正,大多自然豐度叁氧同位素的δ18O和δ17O值的精確測量就可以實現(xiàn)了。這里關(guān)鍵的一點是:國際標樣的δ17O值也是定義的,不是定義了δ18O值后測出來的。
第二,17O異常值或者?17O的定義
17O異常值指的是測得的δ17O值與我們期望的質(zhì)量分餾關(guān)系的δ17O值的差別。因為δ18O與δ17O值之間的質(zhì)量分餾關(guān)系在不同的物理化學生物過程中有微小的差別
,所以不同領(lǐng)域不同時代人們用了很多不同的“關(guān)系”來表述?17O值。比如?17O ≡ δ’17O - 0.52 × δ’18O,?17O ≡ δ’17O - 0.528 × δ’18O。同樣地,
這對很大的17O異常值沒有影響,但對小?17O值帶來了許多頭痛的問題。這些問題,我們在Bao et al. (2016)里已經(jīng)有了詳細的討論。在那里,我們推薦了一個最少
頭痛的定義:?17O ≡ δ’17O - 0.5305 × δ’18O。你們可以試試。